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空位调节活化晶格氧策略实现高效催化析氧反应

催化分解水技术可将风能、太阳能等具有间歇性、地域性特征的可再生能源转换成化学能存储,是解决能源问题,实施新能源战略的重要途径之一。而催化水分解过程由于析氧反应 (OER) 缓慢的动力学,使得分解水效率低下。目前,针对提高析氧反应的动力学和活性已经有较多的研究,但大部分析氧反应是基于传统的吸附机制,由于反应中间体*O与*OOH在催化剂表面的吸附能之间存在线性关系,因而难以对它们的吸附-脱附分别进行优化,使得OER性能(过电势和Tafel斜率)存在瓶颈。打破*O和*OOH之间的这种线性关系,是获得高效OER性能的必由之路,但这方面的研究还很缺乏。

实现晶格氧的活化,使得其参与析氧反应,将不需要形成*OOH中间体,从而有可能突破上述的性能瓶颈。基于这一思想,陆亚林课题组通过在(Bi0.5Co0.5)2O3中生成并调控氧空位来调节Co 3d和O 2p的杂化强度,实现了晶格氧的活化。同时,空位浓度的增加也显著提高了材料的导电性。通过简单的氧空位调节,相比低空位浓度的(Bi0.5Co0.5)2O3,氧空位富集的(Bi0.5Co0.5)2O3转化频率(TOF)提高18倍,质量活性提高15倍,且具有很低的Tafel斜率(45 mV dec-1)和优异的稳定性,性能大大地超过了商业化的贵金属OER催化剂IrO2。同步辐射X射线吸收谱、光电子能谱、第一性原理计算以及pH值依赖性等实验结果证实缺陷富集的(Bi0.5Co0.5)2O3中晶格氧被活化并参与了OER反应。该工作通过简单技巧活化晶格氧提高OER活性,对于设计和制备高性能OER催化剂提供了新的思路。

文章最近以“Activating the Lattice Oxygen in (Bi0.5Co0.5)2O3 by Vacancy Modulation for Efficient Electrochemical Water Oxidation”为题发表在Journal of Materials Chemistry A上,博士生刘欢为论文第一作者,傅正平、陆亚林是论文的通讯作者。

全文链接:https://doi.org/10.1039/D0TA03411H



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